这轮（第一轮）是进入11月开始的16强小组赛之前的两轮淘汰赛中的首轮。并且采用迷你锦标赛的形式。分为冠军之路和联赛之路两个途径。在这两个途径中，第一轮比赛都包括两个淘汰赛阶段，迷你锦标赛将在一些特定的地点分两天进行。首先是9月6日的半决赛，然后是9月9日的决赛和争夺第三名的比赛。这些比赛将决定哪些球队将晋级到下一轮。
所有迷你锦标赛的获胜者（来自冠军之路的11支球队和来自联赛之路的4支球队）将晋级第二轮。然后，除了卫冕冠军巴塞罗那，以及里昂、拜仁和切尔西之外，还需要确定其他12支球队，进入下一轮。
– 在这个阶段，有16支球队参加：来自排名第7到第16的国家足球协会联赛的亚军，以及排名第1到第6的国家足球协会联赛的季军。
– 在这四个小组中，每个小组的胜者将晋级第二轮，他们将会与在第一轮获得轮空资格的六支球队对阵。在第二轮，总共有五个晋级到小组赛的名额。
晋级第二轮的球队：沃尔夫斯堡巴黎圣日耳曼皇家马德里布拉格斯巴达布拉格赫根曼联
– 这一轮的41支球队是来自国家足球协会联赛排名第8名及以下的冠军球队。
– 这些球队被分成了11个组，每个小组有4支球队或3支球队，这些比赛将在一些特定的地点进行。
– 决赛的获胜者将晋级到第二轮，在那里他们将面对在第一轮获得轮空资格的3支球队。第二轮比赛将决定哪些球队可以晋级到小组赛，共有7个名额。
– KÍ Klaksvík和Sarajevo参加了21次UEFA女子冠军联赛比赛，这包括2009年前的UEFA女子杯比赛，这是历史上最多的参赛次数。Sarajevo在连续21次参赛方面创下了独立的纪录。Brøndby上赛季缺席了比赛，但他们此次是第20次参加比赛。
– Lyon的目标是在上赛季四分之一决赛输给切尔西后，赢得第九个冠军，以巩固他们在该赛事的记录。法兰克福女足在他们以前的名字1. FFC Frankfurt下曾经赢得四个冠军。卫冕冠军巴塞罗那和亚军沃尔夫斯堡都曾获得两次冠军，阿森纳则有一次冠军头衔，而巴黎圣日耳曼和切尔西是两支曾经进入过决赛的球队。
– 阿森纳和切尔西上赛季在半决赛中遭遇挫折，未能晋级决赛。而拜仁、里昂、巴黎圣日耳曼和罗马（首次参赛）则成功进入了四分之一决赛阶段。
– 本菲卡、尤文图斯和皇马，以及阿森纳、巴塞罗那、拜仁、切尔西、里昂、巴黎圣日耳曼和沃尔夫斯堡自从在2021/22赛季进入小组赛以来，再没有错过该赛事。Rosengård、Slavia Praha、St. Pölten、Vllaznia和Zürich去年也进入了小组赛，而罗马也是首次参加小组赛的。这些球队都在这个竞赛中保持了连续的竞争。